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斯克勞普法合成8-羥基喹啉的工藝優(yōu)化與反應機理研究

發(fā)表時間:2025-07-14

斯克勞普法(Skraup 法)是合成8-羥基喹啉的重要方法,以下是其反應機理闡述及工藝優(yōu)化相關內(nèi)容:

一、反應機理

先將甘油在濃硫酸和高溫(一般120-180°C)條件下發(fā)生脫水反應,生成 α,β-不飽和醛,即丙烯醛。

然后,鄰氨基苯酚的氨基(-NH₂)與丙烯醛發(fā)生邁克爾加成反應,形成中間體亞胺。

接著,中間體亞胺在酸性條件下進一步脫水環(huán)化,生成二氫喹啉骨架。

最后,體系中的硝基苯(或其他氧化劑如砷酸等)作為氧化劑,將二氫喹啉氧化為具有芳香性的喹啉環(huán),同時羥基定位于苯環(huán)的8號位,硝基苯則被還原為相應的苯胺類物質(zhì)。

二、工藝優(yōu)化

原料替換:傳統(tǒng)工藝以甘油為原料,存在用量大、反應后廢液處理復雜等問題。可將甘油換成丙烯醛,這樣能降低反應溫度,減少焦油生成,提高收率,且丙烯醛可由丙烯或乙醛低成本制備,市場供應充足,有利于降低生產(chǎn)成本。

添加劑使用:在反應體系中添加乙酸等有機酸,可提高收率或穩(wěn)定工藝收率。另外,加入硫酸亞鐵和硼酸能緩和劇烈反應,減少焦油生成,還可添加無水硫酸銅和氧化鈣,前者可吸附體系中的水分,提高反應效率,同時銅離子可催化反應;后者吸收水分會釋放熱量,降低反應能耗,且對反應無不良影響。

反應條件控制:通過正交實驗確定適宜的反應物料比例和反應時間等條件,例如,以鄰氨基苯酚、鄰硝基苯酚、丙烯醛為原料時,當鄰氨基苯酚用量為0.20mol、鄰硝基苯酚用量為0.11mol、丙烯醛用量為0.36mol、醋酸用量為0.37mol、鹽酸200mL,丙烯醛滴加時間為 3h、加熱反應時間為1.0h時,8-羥基喹啉產(chǎn)率可達 72%。

催化劑改進:可制備新型催化劑,如將三氧化二鎳溶解于濃硫酸中,室溫下攪拌并滴加冰醋酸制得的催化劑。使用該催化劑可使反應條件更溫和,減少副產(chǎn)物生成,提高產(chǎn)物純度和產(chǎn)率,同時鄰硝基苯酚用量可減少,其在反應中可被還原為鄰氨基苯酚,利于產(chǎn)物提純。

后處理優(yōu)化:反應結(jié)束后,中和步驟可選用合適的堿液,精確控制pH值,提高產(chǎn)物析出率。采用高效的分離提純方法,如水蒸氣蒸餾、減壓蒸餾、重結(jié)晶等相結(jié)合,可提高產(chǎn)品純度,減少雜質(zhì)含量。

本文來源于黃驊市信諾立興精細化工股份有限公司官網(wǎng) http://www.shdctz.cn/

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